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Alkylierungsreaktionen an Thioamiden, III: Untersuchungen zur Rotation um die Imidium‐Doppelbindung bei Thioimidiumsäureester‐Salzen
Author(s) -
Walter Wolfgang,
Meese Claus. O.
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090315
Subject(s) - chemistry , protonation , double bond , deprotonation , isomerization , nitrogen inversion , medicinal chemistry , steric effects , stereochemistry , polymer chemistry , catalysis , nitrogen , organic chemistry , ion
Die Barrieren der Rotation in die CN‐Doppelbindung bei Thioimidiumsäureester‐Salzen 1 – 15 wurden mit Hilfe kinetischer und dynamischer NMR‐Messungen ermittelt. In Abhängigkeit von sterischen und elektronischen Effekten wurden ΔG ≠ ‐Werte von 89.9 bis 117.6kj/mol erhalten. Der Rotationsmechanismus gilt bei sekundären Salzen nur bei Verwendung stark saurer Lösungs mittel (pK a ⩽1.4). In anderen Lösungsmitteln tritt über einen Deprotonierungs‐Protonierungs mechanismus eine katalytische Beschleunigung der Isomerisierung durch planare Stickstoffinversion auf.