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Umlagerungen freier Radikale, III 1) Thermolyse von Perestern mit Bicyclo[3.1.0]hexangerüst
Author(s) -
Sustmann Reiner,
Lübbe Fritz
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090205
Subject(s) - chemistry , bicyclic molecule , medicinal chemistry , stereochemistry
Die Thermolyse von exo ‐ (8) und endo ‐ (11) Bicyclo [3.1.0]hex‐2‐en‐6‐peroxycarbonsäure‐ tert ‐ butylester führt zu bicyclischen Cyclopropyl‐Radikalen, die unter den Reaktionsbedingungen teilweise disrotatorische Ringöffnung zum Cyclohexadienyl‐Radikal eingehen. Die quantitative Produktanalyse zeigt, daß die geringere Kohlendioxidabspaltung bei der Thermolyse von 11 die Folge einer intramolekularen Addition des primär gebildeten Carboxyl‐Radikals 19 an die Doppelbindung des fünfgliedrigen Ringes ist. Über diesen Reaktionsweg läßt sich auch das Entstehen des im Gegensatz zur Thermolyse von 8 in merklicher Menge auftretenden 1,3‐Cyclohexadiens deuten.