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Optisch aktive Carbonylverbindungen mit 6,8‐Dioxabicyclo[3.2.1]octan‐System, III 1) Synthese der isomeren Enone aus der Reihe der 1,6‐Anhydro‐β‐ D ‐hexopyranosen
Author(s) -
Köll Peter,
Schultek Thomas,
Rennecke RolfWalter
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090134
Subject(s) - chemistry , enone , epoxide , yield (engineering) , stereochemistry , allyl alcohol , butyllithium , medicinal chemistry , organic chemistry , materials science , metallurgy , catalysis
Durch Oxidation mit aktivem Mangandioxid werden aus den Allylakoholen 2 und 14 die Enone 3 und 8 erhalten. 2 kann durch Umlagerung des Epoxids 1 mit n‐Butyllithium gewonnen werden. Das isomere Epoxid 5 liefert demgegenüber unter diesen Bedingungen nicht den Allylalkohol 4 , sondern das ringgeöffnete butyl‐substituierte Glycal 6 . Umsetzung des Thionocarbonats 11 mit Trimethylphosphit gibt nach Abspaltung der Acetatgruppe in sehr guter Ausbeute ebenfalls den Allylalkohol 2 . Die entsprechende Reaktion von 13 führt zu 14 . Die beiden weiteren möglichen Allylalkohole 4 und 9 mit äquatorialer Orientierung der Hydroxylgruppe können durch stereoselektive Reduktion der Enone 3 und 8 erhalten werden. Das Enon 8 ist auch durch β‐Eliminierung aus dem Hydroxyketon 7 erhältlich. Die Enone werden mit den Enolonacetaten 16 und 17 verglichen, von denen 16 bisher nicht beschrieben wurde.