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Synthese von 17‐Thiopregnanen
Author(s) -
Hofmeiste Helmut,
Hoyer Georgh Alexander,
Laurent Henry,
Wiechert Rudolf
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090118
Subject(s) - chemistry , sulfone , acetophenone , medicinal chemistry , stereochemistry , acetyl chloride , polymer chemistry , organic chemistry , catalysis
Schwefelwasserstoff reagiert mit den 16β, 17β‐Epoxyketonen 4a, c–e zu den trans ‐Mercaptohydrinen 5a, c–e , die mit Aceton bzw. Acetophenon die 1,3‐Oxathiolane 7a, c–e bzw. 8b bilden. Als Nebenprodukt von 7d wurde das 16β, 17β‐Thioacetonid 10 isoliert. Durch Oxidation von 7d erhält man das Sulfon 9 . Die Acetylierung von 5d führt zum 17α‐Thioacetat 13 und vermutlich zum 17β‐Epimeren 14 . Unter Einwirkung von Mesylchlorid auf 5e bei O°C entsteht das Bissteroid 15 , während bei 60°C das Episulfid 16 neben 15 isoliert wird. Rhodanwasserstoffsäure öffnet das 16β, 17β‐Epoxid 4d unter Bildung der isomeren Thiocyanate 18 und 19 sowie des Thiocarbonats 20 .