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2‐Keto‐isothiocyanate
Author(s) -
Jochims Johannes C.,
AbuTaha Ahmed
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090114
Subject(s) - chemistry , phenyl isothiocyanate , isothiocyanate , medicinal chemistry , acetic anhydride , stereochemistry , organic chemistry , catalysis
5‐Hydroxythiazolidin‐2‐thione (1) reagieren mit Dicyclohexylcardbodiimid oder Acetanhydrid zu 2‐Keto‐isothiocyanaten (3) , die, falls in 1‐Stellung ein enolisierbares H‐Atom sitzt, zu den 4‐Oxazolin‐2‐thionen 5 cyclisieren. Trialkyl‐ oder arylsubstituierte 2‐Keto‐isothiocyanate (3d‐f) sind reaktive Ausgangsprodukte zahlreicher neuartiger Heterocyclen. Mit NH 3 oder primären Aminen erhält man 4‐Hydroxyimidazolidin‐2‐thione (11) , die beim Versuch der Acetylierung der OH‐Gruppe Wasser exocyclisch (12) oder endocyclisch zum 3‐Imidazolin‐2‐thione 14 abspalten oder überhaupt nicht reagieren (19) . 2‐Keto‐isothiocyanate reagieren mit Hydrazin zu cyclischen Thionen (21, 23) oder 1,2,4‐Triazinderivaten (24) . Alkohole reagieren schon bei 22°C unter Anlagerung an die Carbonylgruppe und Cyclisierung zu den 5‐Alkoxyoxazolidin‐2‐thionen 27 bzw. 28 . 2‐Keto‐isothiocyanate und 5‐Hydroxythiazolidin‐2‐thione reagieren mit CH 3 MgJ zu 4,4.5,5‐tetrasubstituierten Oxazolidin‐2‐thionen (31, 35) , die Triphenylverbindung 3f außerdem zum offenkettigen Thioamid 36 .