Konformationsanalyse, XII 1) Untersuchung der Konformerengleichgewichte von 2,4‐Diamino‐und 2,4‐Diazido‐2,4,6‐tridesoxy‐α‐ D ‐idopyransiden und 2,4‐Diazido‐2,4‐didesoxy‐β‐ L ‐xylopyransiden

Methyl‐2,3‐anhydro‐6‐desoxy‐4‐0‐ p ‐tolylsulfonyl‐α‐ D ‐allopyranosid (8) ergibt mit Hydrazin nach anschließende Hydrierung und Acetylierung direkt Methyl‐2,4‐diacetamido‐3‐O‐acetyl‐2,4,6‐tridesoxy‐α‐ D ‐idopyranosid (10) . Mit Natriumazid ist aus 8 Methyl‐2,4‐diazido‐2,4,6‐tridesoxy‐α‐ D ‐idopyranosid (12) erhältlich. Der Einfluß der 1,3‐diaxialen Wechselwirkung verschiedener Substituenten auf die Konformationsgleichgewichte der Idopyranose‐Derivate wird studiert. Hohe Anteile an 1 C 4 ‐Form und damit hohe 1,3‐diaxiale Wechselwirkungen finden sich bei den Diazido‐ und Diammonium‐Idopyranosen 12 bzw. 18 . Die Ursache der Effekte wird diskutiert. Methyl‐2, 4‐diazido‐ und −3‐O‐acetyl‐2,4‐diacetamido‐2,4‐didesoxy‐β‐ L ‐xylopyranosid 23 bzw. 24 sind aus dem Epoxid 22 darstellbar.