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Umsetzungen von Iminiumsalzen mit Organolithiumverbindungen
Author(s) -
Böhme Horst,
Plappert Peter
Publication year - 1975
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19751081119
Subject(s) - chemistry , iminium , medicinal chemistry , deprotonation , butyllithium , nucleophilic addition , phenyllithium , acetophenone , nucleophile , morpholine , stereochemistry , organic chemistry , ion , catalysis
Abstract Die nucleophile Addition von n‐Butyllithium bei −60°C an Iminiumsalze 1, 5, 12 , die von Aldehyden oder Cyclohexanon abgeleitet sind, führt in guten Ausbeuten zu den tertiären Aminen 2, 6, 11 . Derivate des Cyclopentanons ( 14 ) reagieren schlechter und sehr schlecht solche des Acetons ( 7, 9 ). Versuche mit Abkömmlingen des Acetophenons, Benzylmethylketons und Isopropylmethylketons 16, 22, 27 lehren, daß der Grund dafür die Bildung von Enaminen durch Deprotonierung zum Iminiumkohlenstoff α‐ständiger CH‐Bindungen ist. Das von Benzophenon abgeleitet N , N ‐Dimethyl(diphenylmethylen)ammonium‐jodid ( 31 ) gibt mit n‐Butyllithium das Additionsprodukt 30 , während Phenyllithium in gleicher Weise wie Arylmagnesiumhalogenide unter Deprotonierung einer Methylgruppe am Iminiumstickstoff N , N , N ′‐Trimethyl‐1,1‐diphenyläthandiamin ( 32 ) bildet.