Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XXX. Solvolyse von 2,2‐Bis(tosyloxymethyl)cycloalkanonen

Die enolisierbaren Ditosylate 11, 22–24, 26, 27 liefern bei der alkalischen Solvolyse überwiegend die Methylencycloalkancarbonsäuren 30, 31, 6b, 32–34 . Aus 11, 22 und 24 werden daneben auch die offenkettigen ω‐Methylencarbonsäuren 37 – 39 erhalten. Mehrfache Umlagerung führt bei Cyclohexanon‐ditosylaten ( 22 – 24 ) außerdem zu Cyclopentenylpropionsäuren ( 35, 5b, 36 ). – Das nicht enolisierbare Ditosylat 25 liefert einerseits Michael ‐Additionsprodukte ( 41, 42 ) des intermediären 2‐Methylencyclohexanons 48 , andererseits dessen Diels‐Alder ‐Produkt 47b . – Damit wird bewiesen, daß das Ditosylat 2 ein Zwischenprodukt bei der Solvolyse des Tetratosylats 1 ist.