Darstellung und Reaktionen von trans ‐Cyano(pseudo)halogeno‐bis(triphenylphosphin)platin(II)‐Komplexen

Die oxidative Addition von Halogencyan an Pt(PPh 3 ) 4 liefert die gemischten trans ‐Cyanohalogeno‐Komplexe (Ph 3 P) 2 Pt(X)CN 1a – c . In diesen kann Halogenid aufgrund des trans ‐Effekts der Cyanogruppe leicht durch andere anionische Liganden ausgetauscht werden. Die Azid‐ und Fulminatliganden in 1d und g sind besonders reaktiv und lassen sich unter milden Bedingungen in die Iso(thio)cyanato‐Gruppe umwandeln. Der durch Cycloaddition von Acetonitril an die Azid‐gruppe von 1 d gebildete Komplex 4 b enthält N 1 ‐ und N 2 ‐gebundene 5‐Methyltetrazolat‐Liganden. Oberhalb 190°C wird eine N 1 ⟷ N 2 ⟷ N 3 ⟷ N 4 ‐Fluktuation des koordinierten Tetrazolats festgestellt.