Elektrochemische Synthesen, III. Elektrosynthesen mit Isobutyraldehyd

Elektrochemisch induzierte katalytische Trimerisierungen von Isobutyraldehyd werden bei der Elektrolyse in aprotischen Medien beobachtet. Anodisch entsteht 2,4,6‐Triisopropyl‐1,3,5‐trioxan ( 1 ), kathodisch zwei Konfigurationsisomere von 2,6‐Diisopropyl‐5,5‐dimethyl‐1,3‐dioxan‐4‐ol ( 2 ), deren Verhältnis von der Art des Elektrolytsystems abhängt. In ammoniakalischem Methanol entsteht bei der Oxidation von Isobutyraldehyd neben 2,4,6‐Triisopropyl‐1,3,5‐triazin ( 4 ) 2,4‐Diisopropyl‐1,3,5‐triazin ( 5 ). Der Zusatz von Formamid zum Elektrolyten erhöht den Anteil an 5 . In ammoniakalischem Acetonitril entsteht nur 4 . Als Mechanismus wird in Methanol eine Cyclisierung von primär gebildeten Imidoestern, in Acetonitril die Elektrooxidation von 2,4,6‐Triisopropylhexahydro‐1,3,5‐triazin ( 3 ) angenommen.