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Zur Reaktion von 1,2‐Diketonen mit Malononitril unter Piperidin‐Katalyse
Author(s) -
Roeber Hubert,
Matusch Rudolf,
Hartke Klaus
Publication year - 1975
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19751081014
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die Umsetzung von Biacetyl mit Malononitril unter Piperidin‐Katalyse führt zu dem 2,6‐Diaza‐ cis ‐bicyclo[3.3.0]octandion 6 und dem 2,10‐Dioxa‐6‐azatetracyclo[6.3.0.0 4,11 .0 5,9 ]undecan 11a . Durch Variation der Reaktionsbedingungen können die Zwischenprodukte 5 bzw. 8a abgefangen werden. 6 entsteht ferner durch Cyclisierung von 8a mit Chlorwasserstoff in Äthanol; es läßt sich sauer zur Dicarbonsäure 12 verseifen und anschließend zu 13 decarboxylieren. Die Struktur von 11a ergibt sich vornehmlich aus seiner Bildung über 8a . Die Carbonimidgruppe in 11a kann zur Lactongruppe verseift (vgl. 14a ), der Lactamstickstoff mit Diazomethan unter Bildung von 15 methyliert werden. Andere 1,2‐Diketone reagieren ebenfalls mit Malononitril zu 3‐Pyrrolin‐2‐onen 8 ; auch diese können eine weitere Molekel 1,2‐Diketon unter Bildung von 11b – f addieren.