Substituenteneinfluß auf sigmatrope Reaktionen, II. 13 C‐DNMR‐Untersuchungen zur Kinetik der Valenz‐isomerisierung von 3,4‐Homotropiliden und seines 3‐Methylderivates

Die Barriere der degenerierten Valenzisomerisierung in 3,4‐Homotropiliden ( 1 ) wurde durch Linien‐formanalyse der 13 C ‐DNMR‐Spektren bestimmt. Die Daten ( E a = 13.03 ± 0.10 kcal/mol, log A = 11.99 ± 0.06, Δ H ≠ = 12.34 ± 0.09 kcal/mol, Δ S ≠ = −5.9 ± 0.6 Clausius und Δ G   298 ≠= 14.1 ± 0.2 kcal/mol) stehen in guter Übereinstimmung mit den Ergebnissen der Linieformanalyse des 1 H‐NMR‐Spektrums des Octadeuterioderivates 2 . Der Einfluß einer Methylgruppe in 1‐bzw. 3‐Stellung auf die Barriere ist klein (Δ G   298 ≠= 13.8 bzw. 14.9 kcal/mol).