Ringöffnungsreaktionen von Cyclopropyl‐Radikalen, V. Zur Geschwindigkeit und zur Stereochemie der Ringöffnung der stereoisomeren 2,3‐Diphenylcyclopropyl‐Radikale

Durch Thermolyse der drei stereoisomeren 2,3‐Diphenyl‐1‐cyclopropanperoxycarbonsäure‐ tert ‐butylester 1 bei 130°C in Lösung wurden die isomeren 2,3‐Diphenylcyclopropyl‐Radikale 2 erzeugt, deren Ringöffnung zu 1,3‐Diphenylallyl‐Radikalen 3 untersucht wurde. Die Produktanalysen sowie die Ausbeuten der Produkte der Käfigrekombination als Funktion der Solvensviskosität und kinetische Messungen zeigen, daß die Ringöffnung und die Rekombination im Solvenskäfig konkurrierende Reaktionen sind. Die Ergebnisse lassen sich durch eine Bevorzugung der disrotatorischen Ringöffnung interpretieren. Eine nicht stereospezifische Ringöffnung ist als Alternative zu diskutieren, solange nicht auszuschließen ist, daß die Geschwindigkeit der Rekombination der isomeren 2,3‐Diphenylcyclopropyl‐Radikale mit tert ‐Butoxy‐Radikalen von sterischen Effekten wesentlich beeinflußt wird.