Über die Thermolyse von 3,3‐Bis(trifluormethyl)‐Δ 4 ‐1,4,2λ 5 ‐oxazaphospholinen in Gegenwart von Enoläthern und 1‐Diäthylamino‐1‐propin

2,2,2‐Trimethoxy‐3,3‐bis(trifluormethyl)‐Δ 4 ‐1,4,2λ 5 ‐oxazaphospholine 1 liefern bei der Thermolyse in Gegenwart von Phenylvinyläther über eine Nitril‐ylid‐Zwischenstufe zwei [3 + 2]‐Cycloaddukte – 3‐Phenoxy‐ und 4‐Phenoxy‐5,5‐bis(trifluormethyl)‐1‐pyrroline ( 3 , 4 ). Bei Butylvinyläthern als Abfangreagenzien entstehen nur noch die 4‐Butoxy‐5,5‐bis(trifluormethyl)‐1‐pyrroline 4 , daneben können 6‐Butoxy‐4,4‐bis(trifluormethyl)‐5,6‐dihydro‐4 H ‐1,3‐oxazine 6 isoliert werden; dies entspricht einer Konkurrenz von [3 + 2]‐ und [4 + 1]‐Cycloreversion beim Zerfall von 1 . In Anwesenheit von 1‐Diäthylamino‐1‐propin erfährt 1 – von R = tert ‐Butyl abgesehen – schließlich nur noch die [4 + 1]‐Cycloeliminierung von Trimethylphosphit, die dabei freigesetzten Acylimine 5 nehmen das Inamin unter Bildung von 6 Diäthylamino‐5‐methyl‐4,4‐bis(trifluormethyl)‐4 H ‐1,3‐oxazinen 7 auf.