Thermische Isomerisierungen, VII. Die Gasphasenpyrolyse von trans ‐ und cis ‐1,2‐Diäthinylcyclobutanen

Dis Gasphasenpyrolyse von trans ‐ und cis ‐1,2‐Diäthinylcyclobutan ( trans ‐ und cis ‐ 8 ) im Strömungsrohr zwischen 300 und 700°C liefert 1,2‐Dihydropentalen ( 13 ) und Bicyclo[4.2.0]octa‐1,5,7‐trien ( 14 ) als Hauptisomerisierungsprodukte. Pyrolyseexperimente mit den Methylderivaten 20 und 21 sprechen dafür, daß bei dieser Reaktion durch eine [3,3]sigmatrope Umlagerung im 1,5‐Hexadiin‐Teil des Moleküls zunächst Bisallene 26 entstehen, die in den Folgeschritten entweder durch Disrotation zu 14 oder durch 1,5‐CC‐Verknüpfung über Carbenzwischenstufen ( 24 ) und Einschiebung zu 13 reagieren.