Über Aminosäuren und Peptide, XIV. Über Dehydroaminosäuren, II. Dehydroaminosäuren aus Aminosäuren

α‐Iminocarbonsäurederivate, wie Ester ( 6 ) und Amide ( 7 ), wurden durch N ‐Chlorierung und Dehydrochlorierung aus ihren Aminosäureverbindungen gewonnen. – α‐Acylaminosäureverbindungen ließen sich unter Alkoholatkatalyse N ‐chlorieren. Alkoholat in Alkohol führte über Dehydrochlorierung und Alkoholaddition zu α‐ N ‐Acyl‐α‐alkoxy‐aminosäureverbindungen (z. B. 16 ). Ohne protonenhaltiges Lösungsmittel mit Diazabicycloundecen entstand die N ‐Acyl‐α,β‐dehydroverbindung 17 , die sich auch aus der α‐Alkoxy‐α‐acylaminoverbindung 16 mit Säure bildete. – Die Reaktionsreihe 13 → 17 bietet einen einfachen Weg von der Aminosäure zur Dehydroaminosäure, z. B. N ‐Acetyldehydrovalinester ( 17 ), N ‐Acetyldehydroleucinester ( 18 ) und α‐Acetylaminocrotonsäureester ( 19 ). Weder neben den α‐Iminoverbindungen noch neben den N ‐Acyl‐enaminen haben wir die Tautomeren registriert.