Premium
Vinyl‐Kationen, 20. Synthese und Solvolyse von Bicyclo[5.3.0]dec‐1‐en‐2‐yl‐triflat
Author(s) -
Chandy M. Joseph,
Subramanian L. R.,
Hanack Michael
Publication year - 1975
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19751080707
Subject(s) - chemistry , bicyclic molecule , trifluoromethanesulfonate , solvolysis , enol , medicinal chemistry , polymer chemistry , stereochemistry , organic chemistry , catalysis , hydrolysis
Bicyclo[5.3.0]dec‐1‐en‐2‐yl‐triflat ( 6 ) und Δ 1(8a) ‐Octalin‐1‐yl‐triflat ( 7 ) wurden synthetisiert und ihre Solvolysereaktionen in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. 6 reagiert in 50proz. wäßr. Äthanol und in 70proz. Trifluoräthanol weitgehend unter Umlagerung zum 1‐Decalon ( 3 ). In absol. Trifluoräthanol tritt ebenfalls Umlagerung in das Octalinylsystem ein, wobei der Enoläther 11 erhalten wird. 7 solvolysiert in den gleichen Lösungsmitteln weitgehend unter Strukturerhaltung, eine Umlagerung in das Bicyclo[5.3.0]decan‐System wird nur in untergeordnetem Maße beobachtet. – Das Triflat 6 solvolysiert in 50proz. wäßr. Äthanol 343 mal schneller als 7 . – Die Produktanalysen sowie die Kinetik zeigen, daß die Solvolysen über Vinyl‐Kationen ablaufen, wobei das Octalinyl‐Kation 2 sich durch eine höhere Stabilität gegenüber dem bicyclischen Vinyl‐Kation 4 auszeichnet.