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Stereochemie aliphatischer Carbokationen, 10. Umlagerungen von 3‐Methyl‐2‐butyl‐Kationen
Author(s) -
Kirmse Wolfgang,
Krause Detlef
Publication year - 1975
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19751080609
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die Desaminierung von ( R ‐[2‐D]‐1,2‐Dimethylpropylamin ( 5 ) in Eisessig bei 50°C ergab Alkene, Cyclopropane und Acetate in Mengenverhältnissen, die denen des undeuterierten Amins weitgehend gleichen. Die zum tert ‐Amylkation führende 1,2‐Wasserstoffverschiebung verläuft mit 66% Inversion (34% Racemisierung) am Endpunkt der Umlagerung, wie die optische Drehung des [3‐D 1 ]‐2‐Methyl‐1‐butens ( 15 ) zeigt. Die Bildung von [2‐D]‐3‐Methyl‐2‐butanol‐acetat ( 8b ) macht eine bisher nicht festgestellte 1,2‐Methylwanderung deutlich, die mit Hilfe von [1‐CD 3 ]‐1,2‐Dimethylpropylamin ( 23 ) näher untersucht wurde. Die Stereochemie der Produkte wird am besten erklärt durch die Annahme „offener” Carbokationen, deren Lebensdauer zu einer vollständigen Äquilibrierung der Konformeren nicht ausreicht.