Das Auftreten von freiem Cyclobutadien bei der Oxidation von Tricarbonyl(cyclobutadien)eisen‐Komplexen

Bei der oxidativen Zerlegung von Tricarbonyl(1,2‐dimethylcyclobutadien)eisen ( 2b ) wurden wie bei dem unsubstituierten Stammkomplex ( 2a ) in Gegenwart von Dimethylmaleat, Dimethyl‐fumarat und Maleinsäureanhydrid Bicyclo[2.2.0]hexenderivate gebildet, die formal die Diels‐Alder ‐Addukte von 1,2‐Dimethylcyclobutadien ( 1b ) an die entsprechenden Dienophile darstellen. Die Bildung von racemischen Addukten bei der Reaktion des chiralen (1‐Äthyl‐2‐methylcyclobutadien)tricarbonyleisens [(‐)‐ 2c ] erlaubt den Schluß, daß intermediär freies Cyclobutadien 1c entsteht. Gestützt wird dieser Befund durch das Verhalten von Dicarbonyl(1,2‐dimethylcyclobutadien)(dimethylmaleat)eisen ( 11b ) bei der Oxidation. Die hohe Stereo‐ und Regiospezifität der Adduktbildung kennzeichnen das 1,2‐Dialkylcyclobutadien 1b als ein stark diskriminierendes Dien, dessen Selektivität ‐ die Addition an Dimethylfumarat verläuft ≈ 175 mal schneller als an Dimethylmaleat ‐ die des Cyclopentadiens noch übertrifft.