Abfangreaktionen kurzlebiger Radikale, XIV Zur Kinetik der S H 2‐Reaktion am Schwefel | Zendy

Lehnig Manfred | Zendy; Schwindt Jürgen | Zendy; Neumann Wilhelm P. | Zendy

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Abfangreaktionen kurzlebiger Radikale, XIV Zur Kinetik der S H 2‐Reaktion am Schwefel

Author(s) -

Lehnig Manfred,

Schwindt Jürgen,

Neumann Wilhelm P.

Publication year - 1975

Publication title -

chemische berichte

Language(s) - German

Resource type - Journals

SCImago Journal Rank - 0.667

H-Index - 136

eISSN - 1099-0682

pISSN - 0009-2940

DOI - 10.1002/cber.19751080441

Subject(s) - chemistry , kinetics , radical , medicinal chemistry , stereochemistry , polymer chemistry , physics , organic chemistry , quantum mechanics

Die Kinetik der Radikalketten‐Reaktionen von Dibenzoyl‐ ( 1 ), Diacetyl‐ ( 2 ), Benzoyl‐4‐tolyl‐ ( 3 ) bzw. Tetramethylthiuram‐disulfid ( 4 ) mit R′ 3 SnH wird bestimmt. Bei 1 (90°C) sind die beiden Reaktionen RS + R′ 3 SnH → KaRSH + R′ 3 Sn und R′ 3 Sn + RSSR → KbR′ 3 SnSR + RS geschwindigkeitsbestimmend, v = 2.0 · 10 −4 [RSSR] 1 [R′ 3 SnH] 1/2 . Kettenstart ist der Spontanzerfall RSSR → 2RS (sein Ausmaß bei 60°C wird abgeschätzt), wichtigster Kettenabbruch die Hetero‐Rekombination RS + R′ 3 Sn → R′ 3 SnSR. Der Einfluß des Starters AIBN wird gemessen, v = 4.6 · 10 −4 [AIBN] 1/2 [RSSR] 1/2 [R′ 3 SnH] 1/2 (60°C). k a = k b = 9 · 10 3 Liter/mole·s. Für 2 ‐ 4 sind die Verhältnisse analog. — Bei Dibenzoylperoxid ist k a (≈ k b ) = 6 · 10 4 Liter/mol·s bei 50°C.

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