Übergangsmetallkomplexe cyclischer π‐Liganden, X. Kristall‐ und Molekülstrukturen von zwei „Borabenzol”︁ ‐Derivaten: Di‐μ‐carbonyl‐dicarbonylbis(1‐methylborinato)‐dieisen und Tricarbonyl(1‐phenylborinato)mangan

Abstract Die Strukturen von zwei Derivaten des „Borabenzols”, (C 5 H 5 B), Di‐μ‐carbonyl‐dicarbonyl‐bis(1‐methylborinato)dieisen ( 1 ) und Tricarbonyl(1‐phenylborinato)mangan ( 2 ) wurden röntgenographisch bestimmt ( R 1 = 0.053 für 1 und 0.048 für 2 ). Beide Moleküle enthalten annähernd ebene π‐gebundene Ringe. In der zweikernigen Verbindung 1 , liegt eine von zwei Carbonylgruppen überbrückte Metall‐Metall‐Bindung vor. Jedes Eisenatom ist außerdem an einen Borinat‐Liganden und an je eine endständige Carbonylgruppe gebunden. Der cis ‐konfigurierte Komplex besitzt kristallographische C 2 v ‐Symmetrie. In 2 steht die Ebene des hetero‐cyclischen Liganden annähernd senkrecht auf der idealisiert dreizähligen Achse der Mn(CO) 3 ‐Gruppierung. Die Ebene des Borinat‐Liganden ist gegenüber der Ebene des Phenylsubstituenten um 14° verdreht. In beiden Komplexen liegen die Metallatome nicht genau zentrisch zu den Ringen: Die Metall‐Bor‐Bindungen sind bis zu 23 pm länger als die entsprechenden Metall‐Kohlenstoff‐Bindungen. Für beide Verbindungen beweisen die Abstandswerte eine deutliche cyclische Konjugation innerhalb der Liganden. Insgesamt stimmen die Ergebnisse an den diamagnetischen Molekülen 1 und 2 mit den Beobachtungen überein, die früher an den paramagnetischen Sandwich‐Komplexen (RBC 5 H 5 ) 2 CO (RCH 3 , OCH 3 ) gemacht wurden. Die leicht azentrische Bindung der Borinat‐Liganden sowie die cyclische Konjugation in den Ring ‐Liganden sind daher als typisch für das Koordinationsverhalten von Borabenzol‐Derivaten anzusehen.