Anodische Dimerisierung von Enoläthern

Acht Enoläther werden in einer ungeteilten Zelle an einer Graphitanode in Methanol/2,6‐ Lutidin/Natriumperchlorat in Ausbeuten zwischen 30 und 60% zu Acetalen von 1,4‐Dicarbonylverbindungen dimerisiert. Die voltammetrischen Daten: elektrochemische Reaktion 1. Ordnung bezüglich Enoläther, elektrochemische Reaktion nullter Ordnung bezüglich Methanol und n α = 1 sowie die Schwanz‐Schwanz‐Verknüpfung der Enoläther legen einen Reaktionsverlauf über Enoläther‐Radikalkationen nahe. Die Kupplung über Methoxy‐Radikale ist unwahrscheinlich. Die Halbwellenpotentiale der Enoläther sind über E 1/2 = 1.72 + A (V gegen Ag/AgCl) abschätzbar, wobei A = − 0.3 bzw. −0.45 V für Substitution von H gegen ein bzw. zwei Alkylgruppen und + 0.4 V für Ersatz von H gegen CO 2 Ät beträgt.