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Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, IV. Die Reaktion von Dimethylketen‐ O , N ‐acetalen mit Iso(thio)cyanaten
Author(s) -
Schaumann Ernst,
Sieveking Stefan,
Walter Wolfgang
Publication year - 1974
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19741071113
Subject(s) - chemistry , thio , stereochemistry
Abstract Dimethylketen‐ O , N ‐acetale 1 reagieren mit Arylisothiocyanaten 2 über die dipolare Zwischenstufe 3 unter Umlagerung zu den Dimethylmalonsäure‐Derivaten 4 . In der Reaktion von 1 mit Sulfonylisocyanaten 8 ist die dipolare Zwischenstufe 9 isolierbar oder spektroskopisch nachweisbar; durch Erhitzen können die Dimethylmalonsäure‐Derivate 12 und 13 dargestellt werden. Ein Kreuzungsversuch macht für die Umalagerung einen intramolekularen Verlauf wahrscheinlich. Die Dipole 9 lassen sich zu den Imidium‐Salzen 11 protonieren. Auch bei der Reaktion von Tosylisothiocyanat ( 14 ) mit 1 kann eine Umlagerung eintreten; die dipolare Zwischenstufe läßt sich nur bei der Reaktion mit dem sterisch gehinderten Acetal 1g isolieren.