N ‐(2‐Nitrophenylsulfenyl)‐α‐aminosäure‐ N ‐carbonsäure‐anhydride

Aminosäure‐ N ‐carbonsäure‐anhydride (NCAs) (2,5‐Oxazolidindione) 1 lassen sich mittels 2‐Nitrobenzolsulfenylchlorid und Triäthylamin unterhalb 0°C schnell, quantitativ und racemisierungsfrei am Stickstoff sulfenylieren. Vierzehn neue NPS‐NCAs ( 3a – c , e – h , k – q ), zum Teil von trifunktionellen Aminosäuren, wurden synthetisiert. Die NPS‐NCAs 3a – q , 6 – 8 sind lagerbeständig und polymerisieren nicht. Sie werden schon durch geringe Mengen an Trialkylaminen, aber auch durch reines Pyridin im Lauf von Stunden racemisiert. Die Racemisierung wurde kinetisch untersucht, und ihr Verlauf wird diskutiert. Die NPS‐α‐NCAs 3a – q eignen sich nicht zur Peptidsynthese in wäßriger Phase ( Schotten‐Baumann ‐Methode) und geben auch bei der Umsetzung mit Aminosäurealkylestern keine guten Resultate. Durch Umsetzung mit N ‐(Trimethylsily)aminosäureestern ( 22 ) lassen sich jedoch NPS‐Dipeptide ( 24 ) in guten Ausbeuten gewinnen.