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Ungewöhnlicher Verlauf einer Acetalhydrolyse bei einer Homotropiliden‐Synthese
Author(s) -
Bicker Richard,
Kessler Horst,
Steigel Alois
Publication year - 1974
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19741070928
Subject(s) - chemistry , oxonium ion , medicinal chemistry , stereochemistry , organic chemistry , ion
Durch Diels‐Alder‐Reaktion von Cyclopropen bzw. 1‐Methylcyclopropen mit Tetrachlor‐cyclopentadienon‐acetalen werden die Acetale 3a – c erhalten. Die Dechlorierung der Addukte liefert die Acetale 4a – c , deren Homologisierung mit Diazomethan zu den tetracyclischen Acetalen 8a – c führt. Durch Hydrolyse der Acetale 8a , b entsteht zu 35% das Keton 9 und zu 65% ein Umlagerungsprodukt der Struktur 10 . Je nach den angewandten Bedingungen lassen sich bei der Hydrolyse des Acetals 8c nur Umlagerungsprodukte 11a – c isolieren. Die Konstitution und Stereochemie der neuen Verbindungen wird durch 1 H‐ und 13 C‐NMR‐Spektroskopie, z. T. unter Anwendung von Lanthanoiden‐Shift‐Reagenzien, gesichert. Der Hydrolysenmechanismus wird über das intermediäre Carbenium‐Oxonium‐Ion und dessen sterische Abschirmung durch den exo ‐Dreiring erklärt.