Synthese und Reaktivität von Silicium‐Übergangsmetallkomplexen, VI. Halogenierung übergangsmetall‐substituierter Hydrogensilane

Die Umsetzung der Hydrogensilyl‐Komplexe L n MSi(CH 3 ) 2 H, L n MSiCh 3 ClH und L n MSiCl 2 H [L n M = Fe(CO) 2 π‐C 5 H 5 M(CO) 3 π‐( 5 H 5 )(M = Cr, Mo, W), Mn(CO) 5 ] mit CCl 4 und CBr 4 führt unter Wasserstoff/Halogen‐Austausch zu den halogenierten Produkten L n MSi(CH 3 ) 2 Cl, L n MSi(CH 3 ) 2 Br, L n MSiCH 3 Cl 2 und L n MSiCL 3 . Der Weg über die HSi‐Verbindungen stellt teilweise den einzigen Zugang zu halosilylierten Metallkomplexen dar und ist mit Ausnahme der Metallatreaktion besonders reaktiver Siliciumkomponenten wie z. B. der Halosilacyclobutane dem „direkten” Verfahren überlegen. Eine quantitative Studie der Austauschgeschwindigkeit macht für die Halogenierung metallsubstituierter Hydrogensilane eine Radikalkettenmechanismus wahrscheinlich. Die Eigenschaften der neu hergestellten Silicium‐Übergangsmetallverbindungen werden beschrieben.