[2 + 2]‐Photocycloadditionen aromatischer Thioncarbonate an Alkene und Diene

O , O ‐Diphenyl‐thiocarbonat ( 1 ) und O , O ‐ o ‐Phenylen‐thiocarbonat ( 5 ) cycloaddieren bei Belichtung an das symmetrische 2,3‐Dimethyl‐2‐buten unter Bildung der Thietane 2 bzw. 6 . Die analoge Umsetzung von 1 mit der unsymmetrisch substitutierten CC‐Doppelbindung des 2‐Methyl‐2‐butens erfolgt regiospezifisch zum Thietan 4 , das sich vermutlich von der energetisch günstigsten biradikalischen Triplett‐Zwischenstufe ableitet. Die lichtinduzierten Reaktionen von 1 und 5 mit Tetramethylallen führen ebenfalls regiospezifisch zu den 4‐Isopropylidenthietanen 7 bzw. 8 . Weiterhin vereinigt sich 1 mit 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien nach dem [2 + 2]‐Photocycloadditionsschema unter Bildung des 3‐Isopropenylthietans 9 . Spektroskopische Daten erlauben die Sicherung der Thietan‐Konstitutionen.