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Lichtinduzierte Reaktionen des Thiophosgens mit Alkenen
Author(s) -
Gotthardt Hans
Publication year - 1974
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19741070813
Subject(s) - chemistry , lithium aluminium hydride , hydrolysis , medicinal chemistry , organic chemistry
Thiophosgen vereinigt sich bei Belichtung (λ ≥ 4450 Å), vermutlich im 3 (n, π*)‐Zustand, mit Tetramethyläthylen unter Bildung des Dichlorthietans 1 , das leicht zum ß‐Thiollacton 2 hydrolysiert. Die lichtinduzierte Addition des Thiophosgens an 2‐Methyl‐2‐buten erfolgt regiospezifisch zum Thietan 4 und einer offenkettigen Verbindung 5 im 78: 22‐Verhältnis. Die analoge Umsetzung mit Tetramethylallen liefert eine 42: 58‐Mischung aus 9 und 10 . Die Dichlorthietane 4 bzw. 9 unterliegen auf der Kieselgelplatte einer raschen Hydrolyse zu 6 bzw. 11,10 wird unter diesen Bedingungen in das Thiolformiat 12 übergeführt. Mit Lithiumaluminiumhydrid werden 4 bzw. 5 zu 7 bzw. 8 dechloriert. Alle neuen Verbindungen werden durch spektroskopische Daten charakterisiert.