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Heterosiloxane: Spektroskopische und magnetische Studien an ein‐ und zweikernigen Eisen‐siloxanen
Author(s) -
Schmidbaur Hubert,
Richter Wolfgang
Publication year - 1974
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19741070802
Subject(s) - chemistry , siloxane , antiferromagnetism , metal , crystallography , stereochemistry , organic chemistry , physics , condensed matter physics , polymer
Durch magnetische Messungen an den dimeren Tris(trialkylsiloxy)eisen(III)‐ Verbindungen 1 und 2 sowie an einkernigen Vergleichssubstanzen ( 3, 4 ) wurde in ersteren eine schwache antiferromagnetische Metall‐Metall‐Wechselwirkung nachgewiesen. Das Austauschintegral beträgt für 1 J = −8.5 cm −1 . In den einkernigen Komplexen wird für das magnetische Moment der einfache Spin‐only‐Wert von 5.92 B. M. gefunden. 1 und die analoge Aluminiumverbindung 5 liegen nach Gl. (2) mit einem gemischt‐zweikernigen Komplex 6 im Gleichgewicht. Mit Δ G = +2.3 kcal/mol sind jedoch die symmetrischen Verbindungen bevorzugt. – Die Farbe der Eisen(III)‐siloxane wird durch eine starke Charge‐Transfer‐Bande im Elektronenspektrum hervorgerufen. Die spin‐verbotenen d 5 ‐Übergänge für Eisenatome in der ungewöhnlichen tetraedrischen Umgebung von Sauerstoffatomen sind dagegen nur außerordentlich schwach.