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Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen substituenten, XXVI. Reaktion von 1‐(Tosyloxymethyl)‐ und 1‐(Trifluormethylsulfonyl‐oxymethyl)bicyclo[3.3.1]nonan‐9‐on mit Nucleophilen
Author(s) -
Marschall Helga,
Vogel Friedrich
Publication year - 1974
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19741070706
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Abstract Ausgehend vom Ketoester 3 wird das bicyclische Ketotosylat 8 und das Triflat 9 dargestellt. 8 und 9 reagieren mit methanolischer NaOH, Kalium‐ tert ‐butylat. NaNH 2 , NaC CH und CH 3 Li unter Fragmentierung zu den 5‐Methylencyclooctan‐Derivaten 14 – 20 . Während 8 nur durch Cyanid‐lonen in DMSO zu 10 substituiert wird, tritt bei 9 auch mit dem Acetat‐, Azid‐ und Dimedon‐Anion Neopentylsubstitution zu 11 – 13 ein. Durch NaBH 4 ‐Reduktion von 8 wird der Tosyloxyalkohol 25 erhalten, dessen Umsetzung mit NaHCO 3 in DMSO zum tricyclischen Carbonat 26 führt.