Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XXXIII. Reaktionen von Kohlenhydrat‐Nitronen

Das Glycerinaldehyd‐ N ‐methylnitron 1 reagiert mit Phenylacetylen nach einer 1,3‐Dipolaren Cycloaddition zum 4‐Oxazolin‐Derivat 2 . Addition von Blausäure an das Xylopentodialdo‐ N ‐methylnitron 3 liefert quantitativ 5‐Desoxy‐1,2‐ O ‐isopropyliden‐5‐( N ‐ methylhydroxylamino)‐ D ‐glucurononitril ( 4 ) und ‐ L ‐idurononitril ( 7 ) im Verhältnis 1:4. Reduktion der Hydroxylaminozucker 4 und 7 ergibt die Aminonitrile 5 und 8 , die leicht in 5‐Desoxy‐1,2‐ O ‐isopropyliden‐5‐methylamino‐ D ‐glucuronamid ( 6 ) und ‐ L ‐iduronamid ( 9 ) überführbar sind, wodurch ein Derivat der 5‐Amino‐ D ‐glucuronsäure erstmals zugänglich wird. Die photochemische Umwandlung des Arabinose‐ N ‐methylnitrons 10 liefert über 11 ein symmetrisches Dimeres der 2,3‐ O ‐Isopropyliden‐ D ‐arabinose 12 mit 12 gliedrigem Ring.