Stabile Dipole aus 1,1′,3,3′ ‐Tetraphenyl‐2,2′‐ bimidazolidinyliden und Acyliso‐ bzw. Acylisothiocyanaten

Das elektronenreiche Olefin 1 reagiert mit den Acyliso‐ und Acylisothiocyanaten 4a–f zu den Dipolen 6a–f . Diese addieren Perchlorsäure unter Bildung den Imdiazolinium‐perchlorate 8a – f . Mit Methyljodid werden die „Isocyanant‐Dipole” 6a und b am Stickstoff ( 9a, b ), die „Isothiocyanat‐Dipole” 6c–f dagegen am Schwefel methyliert ( 10a‐d ), ebenso wie der aus 1 und Schwefelkohlenstoff erhaltene Dipol ( 11 → 12 ). Hydrolysereaktionen mit 6a, 8b, 8d und 10b lieferten den „Co 2 ‐ Dipole” 13 . Die Dipole 6a –f sind charakterisiert durch (3 + 2) Cycloadditionen mit Diacylacetylenne ( 14, 18a‐h ) und Isocyanaten ( 15a, b, 19 a–g ); bei der Umsetzung von 6b mit Chlorsulfonyliscoyanat findet nur N ‐Acylierung zu 17 statt. Die Dipolbildung aus 1 und Acylisothiocyanaten wird limitiert durch Redoxreaktionen, bei denen u. a. die 2,2′‐Biimidazolindiium ‐Salze 20 entstehen.