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Umlagerungen 3‐substituierter Norbornandiazonium‐Ionen
Author(s) -
Siegfried Rainer
Publication year - 1974
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19741070507
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , bicyclic molecule
3‐Oxonorbornan‐2‐ endo ‐diazonium‐Ionen ( 1 ), erzeugt durch sauer katalysierte Zersetzung von 3‐Diazonorcampher ( 5 ) in alkoholischen Lösungen, ergaben endo ‐Bicyclo[2.2.1]heptan‐ 3 und Bicyclo[3.1.1]heptan‐Derivate 4 , deren Menge von der Nucleophilie des eingesetzten Lösungsmittels abhängig ist. Dies läßt das 7‐verbrückte Ion 2 als Zwischenstufe vermuten, welches auch bei der Desaminierung des 3,3‐Dimethoxynorcampher‐tosylhydrazons ( 16 ) in alkalischen Lösungen eine entscheidende Rolle spielt, wie die Bildung der Produkte 3 und 4 beweist. Bei der alkalischen Desaminierung des 3,3‐Dimethoxy‐5‐norbornen‐2‐on‐tosylhydrazons ( 32 ) in Methanol ist jedoch die Homoallylumlagerung zum Kation 34 produkt‐bestimmend.