Aminobenzole, IX. Darstellung und Reaktionen von 1,3,5‐ Tris(dialkylamino)‐2‐nitrosobenzolen

Die Triaminobenzole 2 reagieren mit Distickstofftetroxid (N 2 O 4 ) zu den Nitrosoverbindungen 4 , während selbst so reaktive Aromaten wie N , N ‐Dimethylanilin mit N 2 O 4 nitriert werden. Diese Divergenz in der Produktbildung läßt sich über die unterschiedlichen Nucleophilie der Aromaten und die verschiedenen Dissoziationsmöglichkeiten des N 2 O 4 deuten. Die Verbindungen 4 und 7 werden ausschließlich am Nitrososauerstoff alkyliert und protoniert; die UV‐und 1 H‐NMR‐Spektren der dabei gebildeten Chinoniumsätze 9, 10 werden diskutiert und gedeutet. Über Pd/Aktivkohle lassen sich die Nitrosobenzole 4 zu den entsprechenden Anilinen 14 hydrieren. Eine präparative brauchbare Diazotierung dieser Amine gelingt nicht, dagegen reagieren die 4‐Nitroso‐ N , N ‐dialkylaniline 15 mit NO in guten Ausbeuten zu den bemerkenswert stabilen Diazonium‐nitraten 16 .