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Über die Natur des Benzonorbornen‐2‐yl‐Kations, II. Solvolyse von Isopropyliden‐substituierten Benzonorbornen‐2‐yl‐Estern
Author(s) -
Ipaktschi Junes,
Iqbal Mohammed N.,
Lenoir Dieter
Publication year - 1974
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19741070407
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Die epimeren Benzonorborneole 4a und 6a sowie 7a und 8a werden synthetisiert. Die Solvolysegeschwindigkeit der Tosylate 4b und 6b wird in Eisessig, die der 3,5‐Dinitrobenzoate 7b und 8b in 90 proz. Dioxan gemessen. Die Reaktionsprodukte werden in 80 proz., mit 2,6‐Lutidin gepuffertem Aceton bestimmt. Die epimeren 7‐Isopropyliden‐Verbindungen 4b und 6b solvolysieren nach einem unterschiedlichen Mechanismus; die exo ‐Verbindung 4b reagiert ausschließlich mit Beteiligung des Aromaten, die endo ‐Verbindung 6b mit der der Isopropyliden‐Doppelbindung. Die epimeren 3‐Isopropyliden‐Verbindungen 7b und 8b solvolysieren zu einem gemeinsamen Allyl‐Ion 10 als produktbestimmende Zwischenstufe. Das Verhältnis k exo / k endo wird durch diese Nachbargruppe auf 9 herabgesetzt, welches ein Maß für den sterischen Anteil des sekundären Benzonorbornen‐2‐yl‐Systems ist.