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Desaminierungsreaktionen, 21. Umsetzungen aliphatischer Diazonium‐Ionen mit Aminen
Author(s) -
Kirmse Wolfgang,
Seipp Ulrich
Publication year - 1974
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19741070302
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Aliphatische Diazonium‐Ionen reagieren mit Dimethylamin unter Bildung von N, N ‐Dimethylalkylaminen. Im Vergleich zu den früher untersuchten Umsetzungen der Diazonium‐Ionen mit alkoholen verhält sich Dimethylamin als schwach polares und stark nucleophiles Lösungsmittel. Umlagerungen von Alkyl‐, Allyl‐ und Cyclopropyldiazonium‐Ionen werden unterdrückt, die Konfigurationsumkehrung bei 1‐Phenyläthyldiazonium‐Ionen erhöht. Die Substitution von trans ‐ und cis ‐2‐Methycyclopropyldiazonium‐Ionen( 34 und 35 ) ergab nahezu identische Gemische von trans ‐ und cis ‐Dimethyl(2‐methylcyclopropyl)amin ( 37 und 38 ); sie verläuft wahrscheinlich über ein Cyclopropylkation ( 36 ). Neben der Substitution zeigen Cyclopropyldiazonium‐Ionen auch Azokupplung zu 1‐Cyclopropyl‐3‐alkyltriazenen ( 39, 40 ); aus Methyl‐ und Isobutyldiazonoium‐Ionen wurden unter den gleichen Bedingungen keine Triazene erhalten.