Reaktionen des Hexacyanbenzols mit Alkoholen. Pentacyanphenyläther und polycyansubstituierte Meisenheimer‐Komplexe

Hexacyanbenzol ( 1 ) reagiert bei 20°C langsam mit Alkoholen unter Bildung der entsprechenden Pentacyanphenyläther ( 2,3 ), die sich auch bei der Einwirkung molarer Mengen Alkoholat auf 1 oder Chlorpentacyanbenzol ( 4 ) bilden. Die Pentacyanphenyläther übertragen bei mäßig erhöhter Temperatur ihre Alkylgruppe auf Alkohole unter Bildung von aliphatischen Äthern und Pentacyanphenol ( 5 ). Die Bildung von Meisenheimer‐Komplexen 11 aus 1 und Natriumalkoholat oder aus Pentacyanphenyläthern und Natriumcyanid in Lösung wird nachgewiesen. Die Komplexe 11 zerfallen beim Ansäuern in Gemische aus 1 und dem entsprechenden Pentacyanphenyläther. Aufgrund dieser Beobachtungen wird eine neue Darstellung von 1 und 4 direkt aus 1,3,5‐Trichlor‐2,4,6‐tricyanbenzol ( 6 ) ausgearbeitet.