Kettenverlängerung von Carbonylverbindungen um Isopreneinheiten. Aufbau geschützter β,δ‐Tri‐ und β,δ,ξ‐Tetraketone durch Acylierung von 4,4‐Diäthoxy‐1‐pentin und 4‐Äthoxy‐3‐penten‐1‐in

4‐Äthoxy‐3‐penten‐1‐in ( 4 ) und 4,4‐Diäthoxy‐1‐pentin ( 3 ) werden auf metallorganischem Wege hergestellt. Die optimalen Bedingungen für die Reaktion von Grignard‐Verbindungen mit Orthocarbonsäureestern zu Acetalen werden ermittelt. 4 kann zur Verlängerung von Carbonylverbindungen um eine Isopreneinheit herangezogen werden (z. B. Synthese von 7 und 9 ). Aus 3 und 4 werden durch Acylierung Derivate von Tri‐ und Tetracarbonylverbindungen hergestellt ( 10 , 15 und 16 ), die sich durch Hydrolyse in das γ‐Pyron 14 bzw. in das Acetophenon 17 umwandeln lassen.