Pseudohalogenverbindungen, XIX. Reaktionen von XC(O)SCI (X = F, Cl) und Cl 3–n F n CSCl (n = 0, 1, 2) mit Cyanamiden

Cyanamid reagiert mit CF 2 ClSCl zum N , N ′ ‐Bis(chlordifluormethylsulfenyl)chlorformamidin ( 1 ). Die Umsetzung von Isopropylcyanamid mit Cl 3–n F n CSCl (n = 2, 1, 0) führt zu N ‐Isopropyl‐ N , N ′‐bis(trihalogenmethylsulfenyl)chlorformamidinen (n = 2, 2a ; n = 1, 2b ; n = 0, 2c ). Hiervon ist nur 2a thermisch stabil und kann i. Vak. unzersetzt destilliert werden; 2b und c spalten bei der Destillation das entsprechende Sulfensäurechlorid ab. Aus 2b entsteht dabei (Dichlorfluormethylsulfenyl)isopropylcyanamid ( 3b ), während 2c nur Zersetzungsprodukte liefert. (Chlordifluormethylsulfenyl)isopropylcyanamid ( 3a ) gewinnt man durch Erhitzen von 2a unter Rückfluß bei 20 Torr. — Isopropylcyanamid setzt sich mit XC(O)SCl (X = Cl, F) unter Ringbildung zu Thiadiazolinderivaten um. Dabei bildet sich mit ClC(O)SCl das 3‐Chlor‐4‐isopropyl‐Δ 2 ‐1,2,4‐thiadiazolin‐5‐on ( 4a ). FC(O)SCl liefert dagegen drei Produkte, nämlich: 3‐Fluor‐2‐isopropyl‐Δ 3 ‐1,2,4‐thiadiazolin‐5‐on ( 4b ), (Fluorformyl)‐isopropylcyanamid ( 5 ) und 4a . Auch die Umsetzung mit Oxalylchlorid verläuft unter Ringbildung. Die Hydrolyse des Rohproduktes führt zu Isopropylparabansäure ( 6 ).