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Desaminierungsreaktionen, 20. Phenylpropindiazoate und Phenylpropindiazonium‐Ionen
Author(s) -
Kirmse Wolfgang,
Engelmann Axel
Publication year - 1973
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19731060939
Subject(s) - chemistry , propyne , protonation , medicinal chemistry , diazo , intramolecular force , stereochemistry , photochemistry , ion , organic chemistry
1‐Phenyl‐2‐propin‐1‐diazoat ( 9 ) ergab in 0.5 N NaOCH 3 unter intramolekularer Addition über eine Cyclopropanon‐Zwischenstufe ( 12 ) β‐Phenylpropionsäure‐methylester ( 15 ) als einziges Reaktionsprodukt Bei geringeren Basenkonzentrationen trat auch Protonierung von 9 ein, die über das Diazonium‐Ion 20 zu 3‐Methoxy‐3‐phenyl‐1‐propin ( 24 ) führte. Im Gegensatz zu 9 zeigte 3‐Phenyl‐2‐propin‐1‐diazoat ( 8 ) auch in stark alkalischer Lösung konkurrierende Cyclisierung und Protonierung. Das ambidente Verhalten des 1‐Diazo‐3‐plienyl‐2‐propins ( 18 ) bewirkte die Bildung von 3‐Methoxy‐1‐phenyl‐1‐propin ( 23 ) und 3‐Methoxy‐3‐phenyl‐ 1‐propin ( 24 ) in einem von der Methylat‐Konzentration abhängigen Verhältnis.