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Carbenoide Umlagerungen und Substitutionen an dilithiierten 1,1‐disubstituierten 2,2‐Dichloräthanolen
Author(s) -
Grosser Jutta
Publication year - 1973
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19731060826
Subject(s) - chemistry , carbenoid , phenyllithium , medicinal chemistry , aryl , alkyl , stereochemistry , organic chemistry , catalysis , rhodium
Die Dehydrochlorierung von Li‐Alkoxiden 1,1‐disubstituierter 2,2‐Dichloräthanole ( 5 ) mit starken Basen (Lithiumorganylen, bevorzugt Lithiumpiperidid) führt unter Aryl‐oder Alkylgruppen‐Umlagerung in guter Ausbeute zu Li‐Enolaten von α‐Chlorketonen ( 6 ). 1,1‐Diphenyl‐ und 1,1‐(2,2′‐Biphenylen)‐2,2‐dichloräthanol ( 1 bzw. 8 ) liefern mit überschüssigem Phenyllithium die Li‐Enolate von Benzhydrylphenylketon bzw. 9‐Benzoylfluoren. Durch Substituentenmarkierung wird nachgewiesen, daß es sich bei der Umlagerung und der Cl/ Phenyl‐Substitution um Konkurrenzreaktionen an der gemeinsamen Carbenoid‐Zwischen‐stufe 12 handelt. Als weitere Zwischenstufen werden lithiierte Oxirane 23 postuliert und lithiierte α‐Chloroxirane 25 erörtert.