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Organische Peroxide, XVII. Darstellung und Thermolyse von α‐Cyanperoxycarbonsäure‐ tert ‐butylestern
Author(s) -
Rüchardt Christoph,
Pantke Rüdiger
Publication year - 1973
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19731060816
Subject(s) - chemistry , homolysis , substituent , medicinal chemistry , thermal decomposition , peroxide , reaction rate constant , radical , kinetics , organic chemistry , physics , quantum mechanics
α‐Cyanperoxycarbonsäure‐ tert ‐butylester wurden dargestellt, ihre Thermolyse wurde kinetisch und präparativ untersucht. In allen Beispielen wurde Homolyse nachgewiesen, die α‐Cyangruppe übt dabei einen zerfallshemmenden Einfluß, im Vergleich mit den unsubstituierten Peroxycarbonsäureestern aus. Dies wird durch einen polaren Substituenteneffekt und eine nur geringe Dehnung der C‐α–CO‐Bindung im Übergangszustand des Peroxysäureester‐Zerfalls gedeutet. Eine allgemeine Beziehung zwischen dem Einfluß von α‐Methyl‐gruppen auf die Peroxysäureester‐Fragmentierung und den Taft schen σ I ‐Konstanten wird aufgezeigt.