Asymmetrische Synthesen, III. Die asymmetrische Strecker‐Synthese von aliphatischen α‐Methyl‐α‐aminosäuren

Alkylmethylketone 1 werden mit [4 S ; 5 S ]‐(+)‐5‐Amino‐2,2‐dimethyl‐4‐phenyl‐1,3‐dioxan ( 2 ) und Natriumcyanid/Eisessig in Methanol zu den Aminonitrilen 3 umgesetzt und über die Lactone 4 in die entsprechenden optisch aktiven α‐Methyl‐α‐aminosäuren 5 übergeführt. Durch Vergleich der ORD‐Kurven von 5 mit denen bereits bekannter, strukturell ähnlicher Aminosäuren wird ihre absolute Konfiguration bestimmt. Beim Einsetzen von Ketonen 1 mit geradzahliger Kohlenstoffkette im Alkylrest R entstehen α‐Methyl‐α‐aminosäuren 5 mit S ‐Konfiguration, während Ketone 1 mit ungeradzahliger Kohlenstoffkette im Alkylrestes R α‐Methyl‐α‐aminosäuren 5 mit R ‐Konfiguration liefern. Bei Verzweigungen des Alkylrestes R in 1 ist die Anzahl der Kohlenstoffatome der längsten Kette maßgebend. Die Konfiguration der α‐Methyl‐α‐aminosäuren 5 , die aus den Aminonitrilen 3 entstehen, läßt sich aus der chemischen Verschiebung der Protonen dcr α‐Methylgruppe von 3 voraussagen. Über den stereochemischen Reaktionsverlauf bei der Bildung des neuen Chiralitätszentrums kann bisher keine Aussage gemacht werden.