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Sterisch bedingte Umwandlung von N ‐Hydroxyharnstoffen und N ‐Hydroxyguanidinen
Author(s) -
Aurich Hans Günter,
Scharpenberg HansGeorg
Publication year - 1973
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19731060618
Subject(s) - chemistry , steric effects , oxime , medicinal chemistry , alkyl , polymer chemistry , stereochemistry , organic chemistry
N ‐Hydroxyharnstoffe 13 (R 1 = tert ‐Alkyl) lagern sich in Lösung in die O ‐Carbamoyl‐hydroxylamine 14 um. Die Reaktion verläuft über eine sterisch bedingte Dissoziation von 13 in Isocyanate und Hydroxylamine, wie durch IR‐spektroskopische Befunde, Abfangreaktionen und Kreuzungsexperimente gezeigt wurde. N ‐Hydroxyguanidine 22 (R 1 — tert ‐ oder sek ‐Alkyl) zerfallen in Lösung in Harnstoffe 23‐ ‐ 25 , Guanidine 26 und Nitrosoverbindungen 27 – 29 , bzw. die entspreehenden Oxime. Der Mechanismus der Umwandlung wurde am Beispiel 22a untersucht. Die Reaktion wird durch einen partiellen Zerfall in 1 und in 19 eingeleitet. 1 wird teilweise zu 27 oxidiert, 19 ergibt mit 22a das Additionsprodukt 31a , von dem sich die weiteren Zerfallsprodukte ableiten lassen. Außerdem entsteht das Umlagerungs‐produkt 30a .