Premium
α‐Sulfonyl‐äther, 6. Esterkondensationen von Arylsulfonylmethyl‐äthern mit Estern aromatischer Carbonsäuren und Reaktionen der resultierenden ambifunktionellen Anionen von α‐Methoxy‐β‐ketosulfonen
Author(s) -
Schank Kurt,
Hasenfratz Hermann,
Weber Armin
Publication year - 1973
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19731060408
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , nucleophile , alkoxy group , alkylation , ether , yield (engineering) , alkyl , polymer chemistry , organic chemistry , catalysis , materials science , metallurgy
Als neue Methylenkomponenten bei der Esterkondensation wurden Arylsulfonylmethyläther 1 mit aromatischen Carbonsäureestern 2 zu α‐Alkoxy‐ß‐ketosulfonen 3 kondensiert. Optimale Ergebnisse wurden mit Phenylestern als Esterkomponenten und Kalium‐ tert ‐butylat in absol. THF erzielt. Als ambifunktionelle Nucleophile liefern die Anionen der α‐Alkoxy‐ß‐ketosulfone 3 mit „weichen” Säuren wie den Alkylhalogeniden 6a ′– c ′ ohne ß‐ständigen Wasserstoff C ‐Alkylierungsprodukte 7 , die leicht zu den α‐Diketonen 10 hydrolysiert werden. Mit „harten” Säuren wie den Carbonsäurechloriden 6e ′– g ′ oder Monochlor‐dimethylather ( 6d ) entstehen unter O ‐Substitution Z,E ‐isomere Sulfonylredukton ‐äther 8 . Bei Alkylierungsmitteln 6h ′– j ′ mit ß‐ständigem Wasserstoff im Alkylrest erfolgen Eliminierungen unter Olefinbildung.