α‐Sulfonyl‐äther, 6. Esterkondensationen von Arylsulfonylmethyl‐äthern mit Estern aromatischer Carbonsäuren und Reaktionen der resultierenden ambifunktionellen Anionen von α‐Methoxy‐β‐ketosulfonen

Als neue Methylenkomponenten bei der Esterkondensation wurden Arylsulfonylmethyläther 1 mit aromatischen Carbonsäureestern 2 zu α‐Alkoxy‐ß‐ketosulfonen 3 kondensiert. Optimale Ergebnisse wurden mit Phenylestern als Esterkomponenten und Kalium‐ tert ‐butylat in absol. THF erzielt. Als ambifunktionelle Nucleophile liefern die Anionen der α‐Alkoxy‐ß‐ketosulfone 3 mit „weichen” Säuren wie den Alkylhalogeniden 6a ′– c ′ ohne ß‐ständigen Wasserstoff C ‐Alkylierungsprodukte 7 , die leicht zu den α‐Diketonen 10 hydrolysiert werden. Mit „harten” Säuren wie den Carbonsäurechloriden 6e ′– g ′ oder Monochlor‐dimethylather ( 6d ) entstehen unter O ‐Substitution Z,E ‐isomere Sulfonylredukton ‐äther 8 . Bei Alkylierungsmitteln 6h ′– j ′ mit ß‐ständigem Wasserstoff im Alkylrest erfolgen Eliminierungen unter Olefinbildung.