Reaktionen der Azido‐ und Isocyanatorhodium(I)‐Komplexe trans ‐(Ph 3 P) 2 Rh(CO)X mit dem Nitrosyl‐Kation in Gegenwart von Alkoholen

Die planaren Rhodium‐Komplexe trans ‐(Ph 3 P) 2 Rh(CO)X (X = N 3 , NCO) reagieren mit NOBF 4 in Gegenwart von Methanol und Äthanol bei 5° zu den Alkoxycarbonyl‐Verbindungen [(Ph 3 P) 2 Rh(NO)(CO 2 R)(ROH)]BF 4 ( 3 ). Mit Äthanol und NO + bildet sich bei 40° der Dinitrosyl‐Komplex [(Ph 3 P) 2 Rh(NO) 2 ]BF 4 ( 4 ). 3a (R = Me) liefert mit Aceton [(Ph 3 P) 2 Rh(NO)(CO 2 Me)(Me 2 CO)]BF 4 ( 6 ). Mit dem Azid‐Ion setzen sich 3a und 4 zu den 5fach koordinierten Komplexen (Ph 3 P) 2 Rh(NO)(CO 2 Me)N 3 ( 7 ) und (Ph 3 P) 2 Rh(NO) 2 N 3 ( 8 ) um. Die IR‐ und 1 H‐NMR‐Daten werden mitgeteilt.