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Photochemische und thermische Additionen von Acetylendicarbonsäure‐dimethylester an Thiophen und 2,5‐Dimethylthiophen 1b)
Author(s) -
Kuhn Hans Jochen,
Gollnick Klaus
Publication year - 1973
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19731060233
Subject(s) - dimethyl acetylenedicarboxylate , chemistry , thiophene , medicinal chemistry , dimethyl phthalate , diphenylacetylene , polymer chemistry , organic chemistry , cycloaddition , catalysis , phthalate
Die thermische Diensynthese von Acetylendicarbonsäure‐dimethylester, Diphenylacetylen und 2‐Butin mit Thiophen oder 2,5‐Dimethylthiophen führt zwischen 165 und 330° unter Eliminierung von Schwefel zu entsprechend substituierten Benzolderivaten. Sowohl die sensibilisierte als auch die unsensibilisierte Photoaddition von Acetylendicarbonsäure‐dimethylester an Thiophen oder 2,5‐Dimethylthiophen liefern bei Raumtemperatur ebenfalls Phthalsäure‐dimethylester bzw. dessen 3,6‐Dimethyl‐Homologes. Die sensibilisierte Photoaddition verläuft über Triplett‐angeregte Thiophene und wird mechanistisch interpretiert als eine über biradikalische Zwischenstufen entweder unmittelbar unter Schwefeleliminierung zum Phthalester oder‐ zunächst zum 1,4‐Addukt führende formale Diels‐Alder‐Reaktion mit anschließender Schwefelabspaltung.