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Optisch aktive Übergangsmetall‐Komplexe, XVI 1) Kinetik und Mechanismus der Epimerisierung optisch aktiver Molybdän‐ und Wolfram‐Verbindungen
Author(s) -
Brunner Henri,
Herrmann Wolfgang Anton
Publication year - 1973
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19731060229
Subject(s) - chemistry , triphenylphosphine , molybdenum , intramolecular force , acetonitrile , medicinal chemistry , tungsten , stereochemistry , catalysis , inorganic chemistry , organic chemistry
Die Epimerisierung der teteragonal‐pyramidalen Molybdän‐Komplexe 1a und b sowie der Wolfram‐Verbindungen 2a und b wurde in Dimethylformamid‐ und Acetonitril‐Lösung polarimetrisch verfolgt. Die Reaktionen verlaufen nach 1. Ordnung, und die Geschwindigkeitskonstanten ändern sich bei Zusatz von Triphenylophosphin und Schiffschen Basen nicht. Die Wolfram‐Komplexe 2a und b epimerisieren deutlich schneller als die entsprechenden Molybdän Verbindungen 1a und b . Die Epimerisierung dürfte über intramolekulare Pseudorotationen verlaufen.