Synthese des Narciprimins und verwandter Verbindungen

Es werden Modellreaktionen zur Darstellung unsymmetrisch substituierter Phenanthridone durch Photocyclisierung von Benzaniliden untersucht. Zum Beispiel läßt sich Arolycoricidin ( 2 ) aus 18 über 20 in einfacher Weise gewinnen. Die Synthese des Narciprimins ( 1 ) gelingt dagegen nur durch Bestrahlung einer bromierten Vorstufe wie 28 ; dabei entsteht der Dibenzyläther 36 , der partiell oder vollständig zu 35 und 1 entbenzyliert werden kann. Aus 36 ist das bisher unbekannte N ‐Methyl‐narciprimin ( 40 ) bequem zugänglich. Aus dem N ‐Methyl‐phenanthridon‐Derivat 46 , das am einfachsten durch Photoringschluß aus 45 erhältlich ist, gelangt man in wenigen Reaktionsschritten zum Permethyl‐isonarciprimin ( 3 ) und dem analogen Permethyl‐isoarolycoricidin ( 4 ). Bei einer modifizierten Pschorr ‐Synthese für 46 fanden wir die neuen Spirocyclohexadienyl‐Dimeren 51 a und c .