Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, L. Über Methyl(methoxy)‐ und Phenyl(methoxy)carben‐Komplexe des Ditechnetium‐ und Dirheniumdecacarbonyls, einen Phenyl(methoxy)carben‐Komplex des Manganrheniumdecacarbonyls und das Manganpentacarbonyl‐Radikal

Re 2 (CO) 10 und Tc 2 (CO) 10 reagieren mit Organolithium‐Verbindungen nachDurch anschließende Methylierung mit [(CH 3 ) 3 O]BF 4 werden die stabilen, diamagnetischen, zweikernigen Carbenkomplexe (CO) 9 M 2 C(OCH 3 )R ( 2ac – 2bd ) dargestellt. Nach ihren n̈CO‐Banden liegen die Methyl(methoxy)‐ und Phenyl(methoxy)carben‐Liganden in äquatorialer Position vor. Im System MnRe(CO) 10 /LiC 6 H 5 /[(CH 3 ) 3 O]BF 4 ließ sich massenspektroskopisch die Bildung von (CO) 9 MnReC(OCH 3 )C 6 H 5 neben (CO) 9 Mn 2 C(OCH 3 )C 6 H 5 und (CO) 9 Re 2 C(OCH 3 )C 6 H 5 nachweisen. Mittels ESR‐Spektroskopie konnten sowohl in sublimiertem (CO) 9 Mn 2 C(OCH 3 )R (R CH 3 , C 6 H 5 ) als auch in sublimiertem Mn 2 (CO) 10 paramagnetische Mn(CO) 5 ‐Radikale nachgewiesen werden.